他曾任江苏省纪委法规研究室副主任（正处级）、主任（副厅级），省纪委党风政风监督室主任（副厅级），徐州市委常委、市纪委书记、市委组织部长、市委统战部长，徐州市委副书记等职，于2021年9月履新江苏省总工会党组书记，后获任副主席。

南宫三中官方网站据公开资料，徐大勇，男，1971年7月生，汉族，江苏涟水人，研究生学历，硕士学位，1993年6月加入中国共产党，1995年4月参加工作。